采样时间及频次确定
由于降雨的不确定性以及降雨强度随时间变化无规律，实际采样时往往根据监测目的和降雨情况灵活调整采样时间和频次，以真实有效反映“降雨-径流-水质”变化过程。监测污染物浓度变化过程选择瞬时采样，可以评估各场次降雨的初期冲刷情况，有效筛选污染物种类，计算场次径流污染负荷随降雨量、径流体积的累积值。对全过程水质监测采用混合采样的方法，相对于瞬时采样，混合采样更能表征整个降雨事件雨水排放的平均水平。
1 污染物浓度变化过程监测采样时间及频次确定
污染物浓度变化过程需按一定时间序列采集瞬时样，根据各监测点瞬时样水质检测数据结合流量，绘制各污染物指标“时间-降雨量-污染物浓度-流量”过程线，分析污染物浓度变化规律。考虑到初期冲刷效应，前30min采集的样本浓度高于事件平均浓度且变化较快，建议根据出流量每5~15min采样一次。随着降雨的进行出流浓度变化减小，视情况增加采样间隔，30 min~3 h内可每15 min采样一次。3h后可根据出流情况每30 min或1 h或1.5h采样一次，直至排放结束。污染物浓度变化过程监测样品数量较多，浓度相近的样品可舍去，以降低水质检测成本。
2全过程水质监测采样时间及频次确定
1992年EPA颁布的《NPDES雨水采样指导文件》（NPDES Storm Water Sampling GuidanceDocument）指出混合样品的每个等分试样收集间隔zui少为15 min，每个混合样品zui少是1h内收集3个等分试样混合后得到的。综合考虑建议前3 h内每1 h应至少采集3个样品，样品间隔不少于15min。当取样时间较长，后期污染物浓度一般较稳定，对合理评估排放污染物负荷的影响不大，可适当舍去后期样品，降低监测成本。采集总时长不应小于排放总时长的75%且不应小于3h。
雨季水质监测，应选择小雨、中雨、大雨各一场，在降雨开始2 h内至少每15min采集一个水样，可遵循“前密后疏”的原则采集水样。合流制溢流排放口影响范围内的受纳水体，应该在雨前、雨中、雨后全过程监测，以便记录雨水排放对受纳水体水质的影响。建议降雨开始前至少采集2个背景水样，用作对比分析。降雨开始后各监测断面、各采样点每4h采样一次，采集总时长不能少于48 h，直至水体水质恢复至雨前背景值水平。
